iltasyazilim
FD Üye
Herkes, eş yüklerin birbirini ittiğini bilir İsrail'deki bilim adamları tarafından hazırlanan, katyonik metallere bağlanmış katyonik ligandlar içeren alışılmadık koordinasyon bileşikleri organik dönüşümler için taze imkânlar sunuyor
Pozitif yüklü iki kimyasal tür bir araya getirildiği zaman, bunlar karşıt kuvvetlere uğrar Bunlardan biri Coulomb itmesi iken, diğeri de bir katyonun çekirdeği ile diğerinin elektronları arasındaki bağlanma etkileşimlerinden dolayı meydana gelen çekimdir Termodinamik olarak kararsız bağlar bu karşıt etkileşimlerin belirtilen prensipler üzerinden yürümesinden ortaya çıkar
Termodinamik olarak kararlı olmaktan başka, Mark Gandelman (Hayfa'daki İsrail Teknoloji Üniversitesi'nde çalışmaktadır) ve arkadaşları, geçiş metal komplekslerini kinetik olarak kararlı kılmayı başardı Merkezde nitrenyum gruplarına sahip kelatlayıcı ligandlar bulunmakta olup bunlar Nheterohalkalı karbenlerin azotlu benzerleridir ve komplekslerin oluşturulmasında önemli bir rol oynar Hesapsal çalışmalar, kelatlayıcı ligandın koordinasyon geometrisinin azotmetal bağının ayrışmasına kinetik engel oluşturduğunu göstermektedir; iki fosfin kolu ile metalin merkezi azotun yakınlarına gelmesi sağlanmaktadır
Gandelman'a göre, bu bileşikler son derece nadir değildir, bunların elektrofil türlere ihtiyaç duyan katalitik dönüşümlerde kullanılması için büyük bir potansiyel vardır Gandelman, şöyle diyor: “Katyonik metaller elektrofil kataliz için iyidir; katyonik ligandlar bu türden bir kataliz için de uygundur, bu yüzden her iki unsuru birleştirerek faydalarını elde edebiliriz: Katyonik metale bağlı katyonik ligand…
Hollanda'daki Utrecht Üniversitesi'nde organik kimyacı olarak çalışan Gerard van Koten, bu zekice kimyasal yapının uygulama için büyük potansiyeli olduğu konusunda hemfikir van Koten, şöyle diyor: “Yeni nitrenyum metald8 kompleksleri, son derece nadir L+M+ etkileşimi içermekte olup üç dişli kelatlayıcı ligand platformunun kudretini açıkça göstermektedir; merkezi nitrenyum katyonu – metal katyonu etkileşiminin küçük kinetik kararlılığı, liganddan metale doğru iki bağın komşuluk etkileşimleri ile büyük ölçüde artmaktadır Bu kompleksler son derece elektrofil, katyonik metal katalizörlerin yeni türleri için bir model oluşturuyor
Kaynaklar
M Gandelman et al, Chem Sci, 2019, DOI: 101039c3sc53083c
Linkleri sadece kayıtlı üyelerimiz görebilirForumTR üyesi olmak için tıklayınız
Pozitif yüklü iki kimyasal tür bir araya getirildiği zaman, bunlar karşıt kuvvetlere uğrar Bunlardan biri Coulomb itmesi iken, diğeri de bir katyonun çekirdeği ile diğerinin elektronları arasındaki bağlanma etkileşimlerinden dolayı meydana gelen çekimdir Termodinamik olarak kararsız bağlar bu karşıt etkileşimlerin belirtilen prensipler üzerinden yürümesinden ortaya çıkar
Termodinamik olarak kararlı olmaktan başka, Mark Gandelman (Hayfa'daki İsrail Teknoloji Üniversitesi'nde çalışmaktadır) ve arkadaşları, geçiş metal komplekslerini kinetik olarak kararlı kılmayı başardı Merkezde nitrenyum gruplarına sahip kelatlayıcı ligandlar bulunmakta olup bunlar Nheterohalkalı karbenlerin azotlu benzerleridir ve komplekslerin oluşturulmasında önemli bir rol oynar Hesapsal çalışmalar, kelatlayıcı ligandın koordinasyon geometrisinin azotmetal bağının ayrışmasına kinetik engel oluşturduğunu göstermektedir; iki fosfin kolu ile metalin merkezi azotun yakınlarına gelmesi sağlanmaktadır
Gandelman'a göre, bu bileşikler son derece nadir değildir, bunların elektrofil türlere ihtiyaç duyan katalitik dönüşümlerde kullanılması için büyük bir potansiyel vardır Gandelman, şöyle diyor: “Katyonik metaller elektrofil kataliz için iyidir; katyonik ligandlar bu türden bir kataliz için de uygundur, bu yüzden her iki unsuru birleştirerek faydalarını elde edebiliriz: Katyonik metale bağlı katyonik ligand…
Hollanda'daki Utrecht Üniversitesi'nde organik kimyacı olarak çalışan Gerard van Koten, bu zekice kimyasal yapının uygulama için büyük potansiyeli olduğu konusunda hemfikir van Koten, şöyle diyor: “Yeni nitrenyum metald8 kompleksleri, son derece nadir L+M+ etkileşimi içermekte olup üç dişli kelatlayıcı ligand platformunun kudretini açıkça göstermektedir; merkezi nitrenyum katyonu – metal katyonu etkileşiminin küçük kinetik kararlılığı, liganddan metale doğru iki bağın komşuluk etkileşimleri ile büyük ölçüde artmaktadır Bu kompleksler son derece elektrofil, katyonik metal katalizörlerin yeni türleri için bir model oluşturuyor
Kaynaklar
M Gandelman et al, Chem Sci, 2019, DOI: 101039c3sc53083c
Linkleri sadece kayıtlı üyelerimiz görebilirForumTR üyesi olmak için tıklayınız
Türkiye'nin en güncel forumlardan olan forumdas.com.tr'de forumda aktif ve katkısı olabilecek kişilerden gönüllü katkıda sağlayabilecek kişiler aranmaktadır.